针对上述问题，武汉大学郭勉课题组报道了钴(III)卟啉-ArIO加合物的合成、表征和反应性研究。这些加合物在电子转移反应中表现出中等的氧化能力。动力学实验表明，加合物生成速率与ArIO的电子效应和位阻效应有关，当ArI越富电子，加合物生成越快。将Brønsted酸或Lewis酸引入加合物中，加合物O-I键会裂解形成相应的金属卟啉π-阳离子自由基。与加合物相比，钴(III)卟啉π-阳离子自由基的反应活性显著增强，可与多种底物发生反应，如电子转移试剂、烯烃和碳氢化合物。结合DFT计算分析，酸会促进O-I键的裂解，有利于卟啉配体氧化形成相应的卟啉π-阳离子自由基，而由于后过渡金属存在“Oxo Wall”，并没有形成高价钴-氧物种。这与铁卟啉-或锰卟啉-ArIO加合物完全不同，它们通常通过O-I键裂解形成高价金属-氧物种。对后过渡金属卟啉-氧化剂加合物和金属卟啉π-阳离子自由基的深入研究，有助于进一步理解金属卟啉-氧化剂加合物的O-X键裂解机制和化学性质。