近日,中国科学院化学研究所李勇军研究员利用铜箔在N、N、N’,N’-四甲基乙二胺、O2和三氯甲烷存在下原位生成的三氯铜络合物(CuTC)作为催化剂有效地偶联末端炔烃,并且CuTC可以根据空间位阻和固有反应性的差异“区分”两种不同的炔烃,从而选择性催化不对称的1,3-二炔的形成。该催化剂体系能高效催化六炔基苯的偶联并在铜片上生长棕色石墨炔(GDY),催化三炔基苯偶联生长浅黄色氢取代石墨炔(H-GDY)。Raman光谱表明铜片上生长的GDY和H-GDY具有较强的二炔拉曼信号。为了调控H-GDY的能带结构并增加其活性位点,在相同条件下,通过三炔基苯和5,5′-双乙炔基-2,2′-联吡啶的不对称偶联,成功将联吡啶单元引入到H-GDY结构中。XPS,红外光谱,拉曼光谱,固体核磁等分析表明在铜片表面生长了一层含联吡啶的石墨炔薄膜(H-GDY(BPY)),且联吡啶均匀分布在膜的结构中。此外,实验测得H-GDY(BPY)的层间距为0.37 nm,且结构中含有丰富的二炔键。
Guilin Hu, Jingyi He, Jing Chen, Yongjun Li*
文章第一作者为中国科学院化学研究所博士研究生胡桂林,通讯作者为中国科学院化学研究所李勇军研究员。
Chemistry – An Asian Journal
DOI: 10.1002/asia.202201058