近日，该课题组发展了一种新颖的ynol-diene cyclization反应，实现了三尖杉二萜中环庚三烯酮结构的快速构建，并通过生源启发的立体选择性双氢化过程实现了tropone-free 17-nor-cephalotane diterpenoids骨架的快速实现，从而完成了(+)-3-deoxyfortalpinoid F、(+)-harringtonolide、(–)-fortalpinoids M/N/P五种三尖杉二萜和类似物(–)-20-deoxocephinoid P的高效对映选择性全合成。

为避免缩醛结构水解产生不稳定中间体对产物表征的影响，作者在反应结束后采用“一锅法”氧化以形成稳定的内酯产物。初步探索表明，TiCl₄在促进所提出的ynol-diene环化过程中表现出明显的优势，以38%的产率生成预期产物32a，且未观察到副产物31的存在。作者推测反应过程中形成的七元环过渡态的张力对中间体26的Prins反应造成阻碍。为提高环化效率，作者改用具有大位阻取代基的钛试剂，以防止外来亲核试剂对活性中间体26的影响，经优化后发现使用10当量Ti(OiPr)Cl₃可给出最高产率为45%。至此，作者成功发展出一种新颖的ynol-diene cyclization反应，为环庚三烯酮结构建立了一种快捷的构建策略。32a的还原顺利实现了(+)-3-deoxyfortalpinoid F (4)的全合成。在作者先前对(+)-4的合成报道中，从相似前体15c起需10步反应，而本文从15a仅需3步转化即可高效完成。值得注意的是，14和15a的Mukaiyama羟醛/环化反应可能是合成32a更高效的途径，但作者经过多次尝试并未观察到预期产物。

随后作者对生物活性显著的(+)-harringtonolide (1)开展全合成研究。同样使用Ti(OiPr)Cl₃来促进13b的ynol-diene cyclization，在“一锅法”氧化后以41%的产率生成环庚三烯酮产物32b。使用t-BuNH₂‧BH₃还原32b，并在AgBF₄作用下构建F环，顺利完成了(+)-harringtonolide (1)的全合成。

作者随后探索了(+)-1的立体选择性双氢化过程，发现其相比于32a更易反应，生成了(−)-cephinoid P的类似物(−)-20-deoxocephinoid P (35)。作者推测(+)-1受其四氢呋喃环的环张力影响，环庚三烯酮的反应活性得到提高，立体双氢化生成的中间体34经其四氢呋喃环的还原开环可最终生成(−)-35。