Angew. Chem. ：选择性远程氢原子/官能团转移实现ɑ-烯烃的自由基聚合

乙烯基聚合物是应用最广泛的高分子材料之一，将各种极性基团引入到非极性骨架中可以进一步丰富聚合物的种类，赋予材料特定的新性能，满足不同的使用环境。然而通过乙烯和极性单体的共聚反应来制备功能化聚烯烃却面临着巨大挑战。例如在自由基聚合过程中极性和非极性烯烃单体之间的竞聚率存在较大差异，而在配位聚合过程中有些极性基团对金属催化剂的存在毒化作用。

近日，上海交通大学朱晨教授、孙浩副教授和青岛农业大学王先津教授合作，通过选择性远程氢原子/官能团转移策略，成功实现α-烯烃的自由基均聚反应，制备出多种具有不同极性基团的乙烯基聚合物。该研究突破了ɑ-烯烃难以进行自由基聚合的传统观念，构建了多种具有明确结构序列的全碳链聚烯烃。

该工作通过新型聚合单体的设计，利用远程氢原子/官能团转移反应巧妙地避免了ɑ-烯烃在自由基聚合条件下的退化链转移，成功合成了多种序列明确的官能化聚烯烃。通过1，5-氢原子转移策略，不仅可以以百克规模得到聚合物，同时兼容氰基、酯基、磷脂基、酰胺基等多种官能团，实现具有AAB结构序列聚合物的构建；通过1，5-官能团转移策略可以合成具有ABC结构序列的聚合物，其中迁移基团包括氰基和苯并噻唑等。

作者还将合成的这种新型聚合物应用到无负极锂电池界面层中。研究结果表明，该策略所合成的聚合物中-CN基团和-COOR基团有效地增强了与锂离子的相互作用，实现了锂离子的均匀沉积和高效传输，提高了无负极锂金属电池的库伦效率、循环稳定性以及使用寿命。

论文信息

Switchable Radical Polymerization of α-Olefins via Remote Hydrogen Atom or Group Transfer for Enhanced Battery Performance

Silin Song, Shuo Wang, Ziqiang Wang, Prof. Hao Sun, Dr. Xianjin Wang, Prof. Chen Zhu

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202418350