近日,暨南大学周小平/李丹教授团队开发了一种通过后合成修饰精准合成MOC的新策略。设计合成金属配合物配体并含不饱和配位点与钯离子组装合成管状MOC 1,然后通过配位后合成修饰法精准合成了两例分别包含双盖和单盖的MOC 2-3。系统的研究了它们在溶液状态下的结构转变和主客化学性质。这些胶囊能够选择性地封装四面体阴离子。
作者进一步地探究了这些结构对阴离子的结合能力,通过等温滴定量热实验发现这些胶囊对四面体型阴离子(ClO4‑,BF4‑,和ReO4‑)具有更强的选择性,对ClO4‑的结合常数最大,达到了3.99E4 M-1。理论计算表明胶囊空腔与阴离子之间的多重氢键作用以及范德华作用力是胶囊包封阴离子的主要驱动力。
Ya-Liang Lai,a Mo Xie,a Xian-Chao Zhou,a Xue-Zhi Wang,a Xiao-Wei Zhu,b Dong Luo,a Xiao-Ping Zhou,*a and Dan Lia
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202402829