Angew. Chem. ：稀土离子诱导手性稀土-银异金属团簇Ln2Ag28的热激活延迟荧光

作为第三代发射体，热激活延迟荧光（TADF）在OLED方面存在潜在应用价值，吸引了研究者相当大的关注。与有机分子相比，具有TADF特性的Ag(I)基化合物表现出更大的瞬态跃迁效率和更短的TADF衰减时间，其作为TADF-OLED发射器具有显著潜力。然而，由于Ag(I)离子固有的高电离能，Ag(I)化合物主要表现为配体中心激发态，从而限制了Ag(I)基化合物作为TADF-OLED发射器的发展。

近日，安徽大学郑秀英副教授、厦门大学龙腊生教授、曹凌云博士和安徽师范大学庄桂林教授合作，基于稀土离子和银离子配位模式差异性和发光独特性，开发了手性稀土-银团簇的合成策略，采用稀土离子独特的4f轨道微扰诱导手性银团簇产生TADF行为，并通过调控稀土离子种类和配位个数达到提高金属簇基TADF的目的。

采用L-/D-青霉胺配体作为螯合剂，引入溴离子作为阴离子模板，通过控制稀土离子的用量得到了具有镜像对称的零维团簇L-/D-Ln₂Ag₂₈-0D (Ln = Eu/Gd)和以银团簇为节点稀土离子为连接器的手性2D框架L-/D-Gd₂Ag₂₈-2D。

温度依赖的发射谱表明，随着温度的升高，[Ag₁₄S₁₂]组分的发射峰发生蓝移，且发射峰强度随着温度的升高呈现先升后降的趋势，即稀土离子参与配位后，其独特的4f轨道微扰可诱导[Ag₁₄S₁₂]组分的产生TADF行为。玻尔兹曼公式拟合温度依赖的衰减寿命结果发现，与L-Gd₂Ag₂₈-0D相比，L-Eu₂Ag₂₈-0D（不同稀土种类）和L-Gd₂Ag₂₈-2D（更多稀土参与配位）可以进一步提高瞬态跃迁速率和缩短TADF衰减时间。

本工作通过稀土离子的配位使没有荧光发射的[Ag₁₄]产生了的TADF行为，并通过调控稀土离子的种类或稀土离子配位的个数达到了提高金属簇基TADF性能的目的。

论文信息

Ln³⁺ Induced Thermally Activated Delayed Fluorescence of Chiral Heterometallic Clusters Ln₂Ag²⁸

Xue-Tao Wang, Sheng-Rong He, Fang-Wen Lv, Xue-Ting Wang, Mei-Xin Hong, Dr. Lingyun Cao, Prof. Gui-Lin Zhuang, Dr. Cheng Chen, Dr. Jun Zheng, Prof. La-Sheng Long, Dr. Xiu-Ying Zheng

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202410414