近日，华侨大学程国林教授课题组开发了一种溶剂控制的钯/手性降冰片烯（NBE）催化的芳基碘化物与磷酰胺的环化反应。该方法对芳基碘和磷酰胺底物都有广泛的应用范围，并且能够使用单一手性NBE催化剂对映选择性地获得手性P(V)分子的两种对映体。

为了阐明这种转变的机制，作者开展了一系列反应机理研究。首先，作者用1a与位阻较小的磷酰胺2r的反应以低的对映体过量得到相应的产物（R_P）-4z。然后，探索了一系列ipso终止过程，使用（三异丙基甲硅烷基）乙炔5作为终止试剂，成功地以45%的产率和97% ee成功地获得了产物（S_ax）-6。为了进一步了解反应机理，由市售的（R_ax）-2,2′-二碘-1,1′-二邻苯二甲酸（R_ax）-7制备同时含有芳基碘和磷酰胺部分的手性阻转异构体（R_ax）-9，并在没有NBE-CO₂Me的情况下，以甲苯为溶剂，以62%的产率和99% ee分离出所需产物（R_P）-10。同时，以乙腈为溶剂，以45%的产率和90% ee生成（S_P）-10。这些结果证实了溶剂控制的轴到P(V)中心手性转移过程。因此，作者提出，这一转变将通过两个关键步骤进行：即（1）钯/手性NBE催化的C−H芳基化和（2）溶剂控制的去对称化分子内N-芳基化。