近日,湖南大学化学与化工学院曾泽兵课题组在莱啉(rylene)共轭骨架上稠合呋喃环,使其椅式armchair结构重构为fjord边缘结构,实现了氧原子的多倍精准嵌入,发展了一种新型的光电磁功能共轭材料。Fjord边缘结构及其氧杂稠,不仅赋予了共轭体系潜手性,也为纳米共轭分子带来很好的溶解性。首先,作者在其课题组发展的苝核上,横向稠合四个呋喃环,成功地合成了四呋喃并苝衍生物TFP-4I和氰基修饰的TFP-4CN。随后,TFP-4CN分子间氧化偶联一步法生成了共轭拓展的二聚物,即呋喃杂稠的四嵌萘共轭分子OFQ-8CN 。该合成方法简单高效且分离纯化容易,为深入研究边缘结构及杂稠化对电子结构和物理性质的影响,提供了可能。经电子顺磁共振和超导超导量子干涉测试,证实了OFQ-8CN的基态电子结构为单线态双自由基的开壳电子结构,而TFP-4CN为典型的闭壳分子。共轭自由基OFQ-8CN具有良好的光热稳定性,这归因于其结构中氧杂稠模式和吸电子氰基的稳定作用。
Teng Luo,# Yanpei Wang,# Jiahang Hao, Ping-An Chen, Yuanyuan Hu, Bo Chen, Jun Zhang, Kun Yang, and Zebing Zeng*
文章第一作者是湖南大学博士研究生罗腾和王燕培博士;通讯作者为湖南大学曾泽兵教授。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202214653