近日,上海师范大学赵宝国教授任新意副教授团队基于羰基催化策略,协同可见光诱导的钯催化实现了a-氨基酸酯、芳基烯烃与烷基卤代物的三组分不对称烯丙基化反应,以良好的反应收率和优秀的对映选择性(90-99% ee)构建了一系列光学纯的季碳α-氨基酸酯,为羰基催化的发展和手性α-季碳氨基酸的合成提供了新的思路。该反应的立体化学由手性钯催化剂和手性吡哆醛共同控制。


为了进一步验证反应机理,作者分别进行了自由基抑制实验、Tsuji-Trost反应中间体验证实验、KIE实验以及可见光开关实验。基于以上实验结果,作者认为反应经历了光诱导的激发态钯催化苯乙烯1与烷基溴代物2形成烯丙基前体D的过程、手性吡哆醛5a催化a-氨基酸酯3形成锌离子稳定的烯醇负离子中间体G的过程以及基态钯催化的Tsuji-Trost反应过程。

Haohao Han, Wuqi Yi, Shaojie Ding, Xinyi Ren, Baoguo Zhao
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202418910