近年来,常用的合成兼备轴手性和磷手性策略包括去对称化、不对称氢膦(酰)化及选择性C-P键断裂等。然而涉及三价磷底物或产物的过渡金属催化反应仍然面临着很大的挑战,因为常用三价磷原料和产物对空气敏感,易挥发,毒性大,不易操控。此外,由于磷具有较强的配位性,在体系中存在与手性配体的竞争配位,从而产生不利的自催化或催化剂毒化,极大的降低了反应的效率。目前,常用的解决策略包括加入辅助配体占据金属空轨道、使用多齿配体增强配位性以及使用大位阻的二级膦氢弱化原料对催化剂的毒化等,但同时合成兼具磷手性和轴手性的化合物仍面临较大挑战。
Ranran Cui, Yuxiang Zhang, Zhuo Huang, Liyan Yuwen, Yuming Xu, Prof. Qing-Wei Zhang
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202412064