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Angew. Chem.:以空气组分为原料多步反应合成甘氨酸2024-12-25
空气中含有组成氨基酸的最基本元素碳、氢、氧和氮。利用可再生电力将空气组分转化为氨基酸,有望为高污染和高废弃物排放的传统制备工艺提供一种绿色和可持续的替代方案。

CO2和N2的共电解是电合成氨基酸的一个理想过程。然而,共电解过程中,C-N耦合通常被CO2和N2的单独电还原所抑制。同时,水溶液中的电解过程也存在剧烈的竞争析氢反应,因此,难以实现氨基酸的高活性和高选择性制备。

受醛/酮分子和羟胺在常温常压下自发C-N偶联肟化反应的启发,中国科学技术大学/安徽工业大学曾杰教授、中国科学技术大学耿志刚教授和电子科技大学夏川教授合作,围绕C-N定向偶联反应设计多步反应过程,实现以空气组分为原料合成甘氨酸的研究目标。

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整个合成过程由三个主要部分组成,分别是CO2转化、N2固定以及定向C-N偶联。在第一部分中,CO2首先在非质子电解质中C-C偶联形成草酸盐,草酸盐经过酸化结晶制备纯草酸。随后,通过阴极电还原草酸制备乙醛酸,并对含乙醛酸的稀溶液进行浓缩除杂质制备高浓度乙醛酸水溶液。在第二部分中,采用锂介导的电化学固氮方法制备NH3,产物分离后将其与氧还原反应产生的过氧化氢在温和条件下反应合成羟胺。在第三部分中,羟胺和乙醛酸自发C-N偶联生成乙醛酸肟,并通过进一步的电还原乙醛酸肟得到目标产物甘氨酸。经过对电解液除杂、浓缩、冷却结晶,获得高纯度固体甘氨酸产品。

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本工作开发的全合成路径,从CO2到甘氨酸的碳选择性和从N2到甘氨酸的氮选择性分别达到91.7%和98.7%。同时,全合成路径制备甘氨酸的能量转换效率高达5.9%,优于自然光合作用。这项工作有望启发绿色制造和生命起源研究。

文信息

Oriented Synthesis of Glycine from CO2, N2, and H2O via a Cascade Process

Xiangdong Kong, Chunxiao Liu, Zifan Xu, Jiankang Zhao, Jie Ni, Hongliang Li, Prof. Tingting Zheng, Prof. Chuan Xia, Prof. Zhigang Geng,  Prof. Jie Zeng

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202411160

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