电化学双电子氧还原反应(2e– ORR)生成过氧化氢(H2O2)是一种很有前途的替代高能蒽醌工艺的方法,然而,在设计符合应用标准的2e– ORR催化剂方面仍然存在挑战。
基于此,苏州大学康振辉教授,邵名望教授,邵琪副研究员,杨昊,廖凡(共同通讯作者)等人报道了一种采用微波辅助机械化学-热方法合成了边缘结构裸露的六方相SnO2 (h-SnO2)纳米带。在0.1M Na2SO4电解液中,h-SnO2催化剂对H2O2的选择性高达99.99%。此外,当用作流动池装置的催化剂时,其产率高达3885.26 mmol g-1 h-1。
本文使用密度泛函理论(DFT)进一步模拟了2e– ORR的反应路径,探讨了活性和选择性的来源。2e– ORR的两个反应步骤是O2*→OH*→HOOH*。
首先,O2(g)被吸附在催化剂表面形成O2*,随后通过氧质子耦合电子转移(PCET)还原为OOH*,然后OOH*被进一步还原以产生H2O2。
本文计算了在标准条件下(U=0 V)生成H2O2的反应能,h-SnO2 (1-210)、Rutile-SnO2 (110)和纯Sn (100)的∆GOOH*分别为-1.8、-2.1和-3.1 eV。
此外,生成HOOH*的自由能差存在显著差异,从h-SnO2 (1-210)上的-0.2 eV增加到Sn (100)上的+0.1 eV和Rutile-SnO2 (110)上的+0.4 eV。上述结果表明,h-SnO2 (1-210)催化剂对2e– ORR具有更高的活性和选择性。
Metastable Hexagonal Phase SnO2 Nanoribbons with Active Edge Sites for Efficient Hydrogen Peroxide Electrosynthesis in Neutral Media. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202218924.
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218924.