磷酸催化的SPINOL衍生物的不对称合成

Shaoyu Li, Ji-Wei Zhang, Xian-Lin Li, Dao-Juan Cheng, and Bin Tan

J. Am.Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b11435

轴向手性化合物广泛存在于生物活性化合物、材料科学、有机催化剂及配体等领域。因此，近年来轴向手性化合物的不对称合成吸引了许多科学家们的注意，并取得了许多可观的成绩。其中，轴向手性的BINOL、BINAP及其他双芳基衍生物在手性配体及催化剂等方面取得了很大的成功，比如双芳基衍生物的不对称催化合成、双芳基化合物的立体选择性氧化/偶联合成、芳香环的不对称控制合成及atroposelective（联苯型化合物由于空间位阻使得单键无法旋转而产生的手性异构）的双芳基化合物的合成等。

近年来，在不对称催化领域合成了许多有用的手性轴向配体，然而其中关于合成SPINOL的研究较少且效率也不高，如图1所示。最近，Bin Tan等人研究报道了利用其它包含1,1′-螺二茚烷骨架的手性配体来合成一系列1,1′-螺二茚烷-7,7′-二醇（SPINOL）的合成方法，如图2所示。该反应具有条件温和、官能团容忍性高、催化剂负载低（可低至0.1mol%）、对映选择性高及产率高（19 examples，yield 50~99%， ee83%~96%）的优点

图1，不对称催化常用的配体及有机催化剂

图2，SPINOLs的合成