经由亚胺化合物极性反转催化不对称合成手性γ-氨基酮
Lin Hu, Yongwei Wu, Zhe Li, and Li Deng
- Am.Chem. Soc.,DOI: 10.1021/jacs.6b09754
过去四十年中，羰基的极性反转反应极大的拓展了有机合成的应用范围。例如1,3二噻烷和腙的酰基阴离子的多步骤形成C-C键反应在自然产物的合成中获得了广泛的应用，如图1a所示。Stetter反应是另一类羰基极性反转的例子，其通过催化剂活化羰基化合物形成酰基亲核试剂，然后和亲电体形成C-C键，如图1b所示。而近来关于羰基极性反转主要集中在催化不对称合成领域，通过开发有效的手性NHC-卡宾催化剂对应选择性催化Stetter反应和其他不对称反应，如图1c所示。但是从目前看来，关于亚胺类化合物的极性反转活化及转变的研究仍然很少。
图1，羰基化合物的极性反转反应
最近，Li Deng等人第一次报道了在金鸡纳碱相转移催化剂的条件下通过亚胺和烯酮的极性反转反应高选择性C-C键形成实现了γ-氨基酮的不对称催化合成，如图2所示。通过此亚胺的极性反转反应，打通了新且简介的路线合成吡咯烷及吲哚里西啶类氮杂环化合物（如图2所示的化合物7和8），在杂环化学、药物化学等领域应用前景广泛。
图2，亚胺极性反转反应不对称合成γ-氨基酮、吡咯烷及吲哚里西啶类化合物
