硫醇/烯体系构建多功能聚合物材料

Joel M. Sarapas and Gregory N. Tew

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201609023

在过去的20年中，合成有机化学和聚合物的结合对化学新材料的发展做出了非常大的贡献。通过有机合成构建的多功能有机大分子有期望在模拟蛋白质和DNA功能方面具有潜在应用价值。目前构建聚合物的合成方法主要包括控制自由基聚合反应、开环歧化聚合反应（ROMP）以及诸如点击反应、活化酯方法等后聚合功能化技术，以期望合成得到高度功能化及功能位置精确可控的聚合物材料。

但是这些方法均有其局限性，比如对氧气和水敏感。此外，由于聚合反应的链增长特性，功能团往往作为主链的支链而存在于聚合物中。但是从锂离子导电聚环氧乙烷到聚乳酸的选择性降解材料，功能团更倾向于设计在主链上。因此，Tew团队提出了硫醇/烯烃分步（TES）聚合的方法，并证明该方法在适当条件下可适用于构建主链功能性和支链功能性聚合物。并据此设计了由硫醇/烯烃反应构建的氧化还原可调功能性聚合物，如图1和2所示。

图1，硫醇/烯烃反应构建氧化还原可控功能性聚合物

图2，硫醇/烯烃分步策略构建主链碳酸盐、主链两性离子及支链二醇功能性聚合物