苯并呋喃C2-O键的镍催化硼插入反应

Hayate Saito, Shinya Otsuka, Keisuke Nogi, and Hideki Yorimitsu

10. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b10255

有机硼化合物因其在合成子、功能材料及生物相关试剂等方面的应用而在现代有机化学领域有着非常重要的地位。尤其是π共轭的含硼杂环可以作为掺硼有机材料（如图1a所示）、糖类修饰传感器及抗菌剂等方面（如图1b所示）的应用备受关注。从有机金属的观点来看，硼杂苯是一类非常重要的硼杂环化合物（如图1c所示），例如2H-oxaborin在合成中间体和荧光材料等领域展现出非常大的应用前景。

图1，典型的π共轭硼杂环化后

迄今为止，向π体系中引入一个硼原子的方法依旧很少，常常需要路易斯酸的卤化硼试剂和/或反应性的有机金属试剂等较苛刻的实验条件较和繁琐的实验过程。最近，Yorimitsu团队报道了苯并呋喃在碳酸铯和联硼酸频哪醇酯存在的条件下经镍-NHC催化在C2-O位插入硼原子高效的得到oxaborin的新方法，如图2所示。此反应条件可供选择的苯并呋喃底物广泛，而且能耐受诸如氟原子、甲氧基和酯基等官能团。

图2，苯并呋喃的硼插入反应