电子给体-受体复合物(electron donor acceptor complex),简称 EDA complex,是一种由富电子供体和缺电子受体通过分子间作用力形成的非共价相互作用复合物。EDA复合物在光照下会触发复合物内从供体到受体的单电子转移(SET),其中一方会快速失去离去基团并产生自由基。

基于上述考虑,为了摆脱传统合成方法在杂环三氟甲基化过程中对过渡金属催化剂或光氧化还原催化剂的依赖,南京农业大学章维华、夏青团队开发了一种基于电子给体-受体复合物的杂环三氟甲基化新策略。通过使用Togni试剂作为三氟甲基源,DABCO作为电子给体,在395 nm的光照下,实现了杂环的直接三氟甲基化反应。这种三氟甲基化策略反应条件温和,操作简单,底物适用性广。此外,该方案实现了三氟甲基喹喔啉酮的克级制备。通过自由基捕获实验和紫外/可见光谱分析的机理研究实验,确定了EDA复合物的形成并阐明了反应的途径(图2)。

Yufei Li, Jie Hou, Pei Zhang, Peng Dai, Yu-Cheng Gu, Qing Xia, Weihua Zhang
文章第一作者为李宇飞
Chemistry – A European Journal
DOI: 10.1002/chem.202400237