金属氢化学实现插羰的不对称的氨烷基化修饰

羰基化合物及其衍生物是重要合成骨架，广泛存在于天然产物与材料分子中。不对称烷基化合成得到了快速的发展。近些年来通过金属氢物种实现了烷基的多样化不对称修饰，朱少林小组、Fu小组工作较多。先前推文–Ni-H介导的不对称烷基化，也有介绍。

图片来源JACS.

最近，南京大学朱少林小组基于前期的NiH化学，以氯甲酸酯作为羰基源，卤化物为烷基源，实现了烯烃的插羰不对称烷基化修饰。

图片来源JACS.

机理可见，氯甲酸酯原位转化为一氧化碳小分子与Ni络合，在硅氢化合物作用下得到含羰基的NiH物种，随后在手性配体作用下与卤化物实现不对称合成。

图片来源JACS.

参考文献：Nickel-Catalyzed Multicomponent Coupling: Synthesis of α‑Chiral Ketones by Reductive Hydrocarbonylation of Alkenes.DIO:10.1021/jacs.1c07851.

小编之悟

南京大学朱少林小组基于前期工作实现了的NiH化学的插羰不对称烷基化功能修饰，为合成多样化不对称羰基化合物提供了新的可能。此处小编觉得利用少林组的迁移过程应该可以实现多样化的插羰过程，包括插羰后的脱氟化修饰，插羰的芳基化修饰以及小分子的插入如二氧化硫、二氧化碳。此处小伙伴有任何想法欢迎下方留言！麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断！