常用试剂—-(三甲基硅基)二乙基胺

【英文名称】Trimethylsilyldiethylamine

【分子式】 C7H19NSi

【分子量】145.32

【CA登录号】[996-50-9]

【缩写和别名】TMSDEA，TMSNEt2，N,NDiethyltrimethylsilylamine

【结构式】Me3SiNEt2

【物理性质】bp 125~126 oC，d 0.767 g/cm3，溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】该试剂在大型跨国试剂公司均有销售。实验室可以方便地经乙二胺与三甲基氯硅烷[1]、或者由氰基三甲基硅烷[2]反应来制备。

【注意事项】该试剂对湿气敏感，一般在无水体系中使用。

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(三甲基硅基)二乙基胺(TMSNEt2) 在有机化学中的反应主要在它的二个组成部分：作为亲电试剂选择性地在底物分子中引入TMS-基团；作为亲核试剂选择性地在底物分子中引入Et2N-基团。

TMSNEt2 作为亲电试剂可以与许多具有活性氢的官能团发生反应，最有意义的反应是涉及到O-Si键和C-Si键的形成。在有机合成中，许多时候羟基通过生成硅醚进行保护。由于TMSNEt2分子自身含有碱基部分，所以与含有羟基的化合物反应时无须加入任何其它辅助试剂就可以在非常温和的条件下生成O-Si 键 (式1)[3~5]。虽然C-Si 键的形成有多种方法，但是大多数需要有强碱试剂的参与。最近有人报道末端炔烃与TMSNEt2 在ZnCl2存在下反应，高产率地生成三甲基硅基炔化合物，为该类反应提供了另一个可供选择的方法 (式2)[6]。

TMSNEt2 作为亲核试剂可以与许多卤化物发生反应，其中P-N 键的形成是比较重要的反应。例如：将含有P-Cl 键的底物与TMSNEt2 一起室温搅拌若干个小时即可得到目标化合物 (式3)[7,8]。

此外，TMSNEt2 参与的Baylis-Hillman反应 (式4)[9] 和与MeI 一起使用作为TMSI的等价物 (式5)[10] 也在合成上具有重要的价值。

参考文献

1. Mai, K.; Patil, G. J. Org. Chem., 1986, 51, 3545.

2. Sauer, R. O.; Hasek, R. H. J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 243.

3. Bourrier, O.; Kakkar, A. K. J. Mater. Chem., 2003, 13, 1306.

4. Hiruma, K.; Kajimoto, T.; Weitz-Schmidt, G.; Ollmann, I.;Wong, C.-H. J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, 9265.

5. Anderson, C. D.; Rychnovsky, S. D. Org. Lett., 2002, 4, 3075.

6. Andreev, A. A.; Konshin, V. V.; Komarov, N. V.; Rubin, M.;Brouwer, C.; Gevorgyan, V. Org. Lett., 2004, 6, 421.

7. Dellinger, D. J.; Sheehan, D. M.; Christensen, N. K.; Lindberg,J. G.; Caruthers, M. H. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 940.

8. Shevchenko, I.; Andrushko, V.; Lork, E.; Roeschenthaler,G.-V. Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 54.

9. Azizi, N.; Saidi, M. R. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 4305.

10. Iwata, A.; Tang, H.; Kunai, A.; Ohshita, J.; Yamamoto, Y.;Matui, C. J. Org. Chem., 2002, 67, 5170.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著