保护基试剂：2,2,2-三氯乙醇

2,2,2-三氯乙醇

保护基试剂（四）

基本信息

【英文名称】 2,2,2-Trichloroethanol

【分子式】 C2H3Cl3O

【分子量】 149.40

【CAS 登录号】 [115-20-8]

【缩写和别名】

【结构式】

【物理性质】无色液体，mp 17℃，bp 150℃，ρ 1.557 g/cm³。溶于常用的有机溶剂。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂不能与强碱性溶液混合。

各类反应

对羧酸的保护

2,2,2-三氯乙醇可与羧酸反应生成相应的 2,2,2-三氯乙基羧酸酯，是羧酸的优良保护基，可在温和条件下完成上保护和脱保护的过程 (式 1)^[^1]。该方法也被应用于天然产物合成的相关步骤中。如式 2 所示^[^2]：底物醇首先被氧化，接着与 2,2,2-三氯乙醇反应生成相应的三氯乙基羧酸酯。

作为亲核试剂的反应

2,2,2-三氯乙醇可作为亲核试剂与异氰酸酯反应，生成碳酰胺化合物，该化合物在适当条件下可脱保护得到相应的胺 (式 3)^[^3]。如式 4 所示^[^4]：羧酸底物经 Curtius重排反应转化为异氰酸酯化合物，接着与 2,2,2-三氯乙醇反应生成相应的碳酰胺化合物。

2,2,2-三氯乙醇可与磺酰氯反应，生成2,2,2-三氯乙基氯磺酸酯。该化合物可作为中间体进一步后续反应 (式 5)^[^5]。在手性有机小分子催化剂的作用下，2,2,2-三氯乙醇作为亲核试剂与内酯化合物发生酯交换反应，以定量的产率和高对映选择性生成手性 2,2,2-三氯乙基羧酸酯 (式 6)^[^6]。

在反应中作为添加剂使用

如式 7 所示^[^7]：在氧化剂和手性配体的作用下，四氢异喹啉衍生物与苯乙烯基硼酸酯可发生不对称 C−H 键官能团化反应。在该反应中使用三氟乙醇作为溶剂，加入 2,2,2-三氯乙醇作为添加剂可有效提高反应的产率和 ee 值。

参考文献

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