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氰基硼氢化钠,氰基三氢硼酸钠2019-09-11

氰基硼氢化钠,氰基三氢硼酸钠

氰基硼氢化钠特别适用于还原胺化。由于还原亚胺离子的反应速率比酮或甚至醛快得多,因此还原胺化可以通过将还原剂引入胺和羰基化合物的混合物中作为一锅法进行。

与强酸接触释放出剧毒的HCN气体。具有相当反应性的更安全的还原剂是三乙酰氧基硼氢化钠。


近期文献


烷基碘与缺电子烯烃的无锡Giese反应和相关的自由基羰基化过程在氰基硼氢化钠和氰基硼氢化四丁基铵的存在下有效地进行。提出碘的转移,然后氢化还原所得的碳 – 碘键作为可能的机理。
I. Ryu,S。Uehara,H。Hirao,T。Fukuyama,Org。快报。2008, 10,1005-1008。


通过优化金属氢化物/氨介导的醛和半缩醛的还原胺化,选择性地制备伯胺,而没有或最少形成通常的仲胺和叔胺副产物。该方法在一系列官能化的醛底物上进行,包括来自Vasella反应的原位形成的醛。
EM Dangerfield,CH Plunkett,AL Win-Mason,BL Stocker,MSM Timmer,J。Org。化学。2010, 75,5470-5477。


芳氧基钛配合物是用于末端炔烃的分子间加氢胺化的高度化学和区域选择性催化剂。用各种伯芳香族和脂肪族胺以高收率得到支链亚胺。
V. Khedkar,A。Tillak,M。Beller,Org。快报。,20035,4767-4770。


二氧化锰用作原位氧化剂,用于将醇一锅转化为亚胺。与聚合物负载的氰基硼氢化物(PSCBH)结合,一锅氧化亚胺形成还原顺序使醇能够直接转化为仲胺和叔胺。
L. Blackburn,RJK Taylor,Org。快报。20013,1637-1639。


高度取代的β-氨基酸的制备涉及与​​非芳族碳亲核试剂的Vilsmeier-Haack反应。该反应使能多个β的合成2,2,3 -氨基酯,诸如高脯氨酸,高丙氨酸,和homopipecolinic酯的衍生物。
A. Roamens,G.Bélanger,Org。快报。 2015, 17,322-325。


选择性醛亚胺交叉偶联代表了一种简单而灵活的合成高度取代的不对称1,2-二胺的方法。此外,根据后处理和还原条件的选择,可以获得顺式式配位的邻位二胺。
C. Kison,N。Meyer,T。Opatz,Angew。化学。诠释。埃德。2005, 44,5662-5664。


路易斯酸催化的三组分,温和,高原子的经济,直接型曼尼希反应的简单芳香和可烯醇化的脂肪醛,仲胺和甘氨酸衍生物,以高产率提供各种合成重要的  α,β-二氨基酯衍生物。具有高的非对映选择性。
MM Salter,J。Kobayashi,Y。Shimizu,S。Kobayashi,Org。快报。 2006年8,3533-3536。

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