中三环二萜类化合物Jatrophatrione和Citlalitrione的合成

俄亥俄州的利奥帕克特最近报道（J.化学会志。 2003， 125，1567。 DOI：10.1021 / ja021177r）jatrophatrione的全合成1和citlalitrione 2。这些二萜具有中心高度取代的5-9-5核心，显示出显着的肿瘤抑制活性。

通过用酮4加入衍生自6的链烯基酯来组装5-9-5骨架 ，得到7。然后Oxy-Cope重排得到5-9-5烯醇化物，用甲基碘淬灭得到 8。酮8经历自发的分子内烯环化，得到 9。

瞬时5-9-5酮8具有两个顺式稠合环。为了反转环立体化学，将烯烃 9氧化成烯酮10。经过一些实验，发现CuH制剂会降低烯酮，从而主要产生反式稠合的酮。衍生的二醇的单体化作用为Grob碎裂重新打开九元环提供了阶段，在还原后提供醇 12。

此时，选择性烯烃官能化存在两个问题需要解决。虽然所有环戊烯氧化的尝试均失败，但分子内氢化硅烷化顺利进行，得到 13。在衍生的环状碳酸酯暴露于之后，然后将环壬烯进行烯丙基氧化，得到 14。

试图使高烯丙基醇15官能化迅速显示出这种分子内醛醇缩合产物对碱敏感。幸运的是，用硫代羰基二咪唑加热实现了干净的脱水，主要得到所需的二烯区域异构体。甲醇分解然后氧化，然后得到三酮 1，其在用MCPBA环氧化时得到2作为3：1混合物的次要组分。

更多的信息：

J. Yang，Ph.D。论文，俄亥俄州立大学，2003年