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单核卡宾铜氢化物的羰基氢化硅烷化催化反应2019-05-20

 

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

亚铜氢化物“Cu(I)H”的重要性主要可见于许多催化反应中,它可被用作为温和和选择性还原剂。此外,它也被视为氢化反应的主要中间体。

其中,膦配体和NHC配体目前也被认为是有能力产生亚铜氢化物的重要化合物,不过,“单核”的Cu(I)H到目前为止则只能从谱学手段来获取相关的资讯,并无实质结构的证明。

而最接近的一次,就是Whittlesey报道的亚铜氢化硼化合物,其可被视为单体“Cu(I)H”的替代物,不过,它也仅能在-30度的稳定下暂时稳定。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

而本研究则是使用了NHC-Cu-I这种络合物做原料,再将其与[K(HBPh3)]反应所得的NHC-Cu-HBPh3做催化剂,完成了这次的催化反应。

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该催化剂具有良好的热稳定性,并充分的在羰基氢化硅烷化中实现了Cu(I)H的催化活性。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

此外,在水和THF的混合液中,反应也表现了良好的水稳定性。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

总之,过去认为氧化还原不稳定的“Cu(HBPh3)”,在本文中已被NHC卡宾稳定了,且表现了足够的热稳定性和水稳定性,它也表现了水相中的催化羰基氢化硅烷化的活性。尽管它与强的NHC配体配位,该络合物也通过苯基作用,与铜形成了阳离子亚铜芳基配合物,突出了一价铜的亲电性。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

参考文献:A Masked Cuprous Hydride as a Catalyst for Carbonyl Hydrosilylation in Aqueous

Solutions

Angew. Chem. Int. Ed.2019,58, DOI: 10.1002/anie.201811890

原文作者:F. Ritter, D. Mukherjee, T. P. Spaniol, A. Hoffmann, J. Okuda*

来源:Angew. Chem. Int. Ed.

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