醇氧化是一种重要的有机反应。伯醇(R-CH 2 -OH)可被氧化为醛(R-CHO)或羧酸(R-CO 2H),而仲醇(R 1 R 2 CH-OH)的氧化通常终止在酮(R 1 R 2 C = O)阶段。叔醇(R 1 R 2 R 3 C-OH)耐氧化。[1]
伯醇间接氧化成羧酸通常通过相应的醛进行,醛通过醛水合物(R-CH(OH)2)与水反应转化。通过在不存在水的情况下进行反应,可以在醛水平下氧化伯醇,从而不会形成醛水合物。
氧化成醛
醇氧化成醛是部分氧化; 醛进一步被氧化成羧酸。制备醛所需的条件是加热和蒸馏。在醛的形成中,反应温度应保持在醛的沸点以上并低于醇的沸点。
用于将伯醇转化为醛的试剂通常也适用于将仲醇氧化成酮。这些包括:
- 铬基试剂,如柯林斯试剂(CrO 3 ·Py 2),PDC或PCC。
- 活化的DMSO,由DMSO与亲电子试剂如草酰氯(Swern氧化),碳二亚胺(Pfitzner-Moffatt氧化)或复合SO 3·Py(Parikh-Doering氧化)反应得到。
- 高价碘化合物,如Dess-Martin periodinane或2- 碘代苯甲酸。
- 在过量NMO(Ley氧化)存在下催化TPAP。
- 在过量漂白剂(NaOCl)存在下催化TEMPO(氧代铵催化氧化)。
烯丙基和苄基醇可以使用某些选择性氧化剂如二氧化锰(MnO 2)在其它醇存在下氧化。
氧化成酮[ 编辑]
用于将仲醇氧化成酮的试剂,但通常对伯醇氧化成醛的效率低,包括在硫酸和丙酮(琼斯氧化)的混合物中的三氧化铬(CrO 3)和某些酮,如环己酮,存在异丙醇铝(Oppenauer氧化)。另一种方法是氧代铵催化的氧化。
氧化成羧酸
伯醇直接氧化成羧酸可以使用
- 高锰酸钾(KMnO 4);
- 琼斯氧化 ;
- PDC中的DMF ;
- Heyns氧化 ;
- 四氧化钌(RuO 4);
- 或TEMPO。
二醇氧化
具有两个位于相邻碳上的羟基的醇 – 即1,2- 二醇 – 在碳 – 碳键处与一些氧化剂如高碘酸钠(NaIO 4)或四乙酸铅(Pb(OAc)4)发生氧化断裂,导致产生两个羰基。该反应也称为乙二醇裂解。