Tebbe试剂, μ-氯(二环戊二烯基)(二甲基铝基)-μ-亚甲基钛【μ-chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium】,可以将羰基转化为相应的端基烯烃。醛和酮能够被反应以外,用维蒂希试剂不能够反应的酯基,内酯,酰胺,硫酯的碳氧双键也能够被反应得到烯基。 Tebbe试剂碱性弱,路易斯酸性强。因此对于一些立体阻碍大的羰基,烯醇重排的羰基,α位碳具有手性的羰基,他都能够尽量避免差向异构化的发生而进行反应。
试剂的制备:
1. Pine, S. H.; Pettit, R. J.; Geib, G. D.; Cruz, S. G.; Gallego, C. H.; Tijerina, T.; Pine, R.D. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212–1216.
2. Pine, S. H. Org. React. 1993, 43, 198. (Review).
反应机理
反应中生成强Ti=O键是反应的驱动力。
反应实例
参考文献
1. Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3611-3613. Fred Tebbe worked at DuPont Central Research.
2. Pine, S. H.; Pettit, R. J.; Geib, G. D.; Cruz, S. G.; Gallego, C. H.; Tijerina, T.; Pine, R. D. J. Org. Chem. 1985, 50, 1212–1216.
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编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Tebbe reagent,page 599-600.
相关反应
Petasis试剂
Petasis试剂(Cp2TiMe2, 二甲基二茂钛) 与Tebbe试剂类似可以和醛酮反应制备烯烃。最初猜测Petasis试剂的成烯的作用机理(5:Org. Pro. Res. Dev. 2004, 8, 256-259.)和Tebbe试剂完全不同,而后来的实验数据证明 Petasis 试剂和 Tebbe试剂有着相同的机理—-卡宾机理,都通过一个四元环的钛氧化物中间体得到产物。但是在应用中Petasis更容易制备。
反应实例
参考文献
1. Petasis, N. A.; Bzowej, E. I. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 63926394. Nicos A.Petasis is a professor at the University of Southern California in Los Angeles.(Nicos A. Petasis 洛杉矶南加州大学教授)
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编译自:J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Petasis reagent,page 474-475.