目前,MWCNTs的分散方法包括机械搅拌法、超声处理法、电场诱导法、表面修饰法(共价修饰、非共价修饰)等,在实际应用中,多注重以上几种方法的复合使用。
(1)机械搅拌法
机械搅拌是借助液力的剪切与机械的混合作用实现物料的乳化、分散、破碎、溶解、均质等效果。MWCNTs的机械分散主要指对其进行球磨和搅拌。机械搅拌方法对MWCNTs的分散效果很不明显,应考虑更为有效的分散剂、更为有效的分散方法。
(2)超声处理法
超声分散作用可分为两方面:一是通过在溶液中生成的微小气泡瞬间爆破,产生大能量的冲击波对周围的碳纳米管簇起作用,使通过范德华力粘结在一起的团簇撕裂;二是通过在溶液中形成空化作用产生局部高温,将碳纳米管之间的连接打开。对于极易缠绕和团聚,且为疏水性的纳米晶体纤维材料MWCNTs,超声处理过程中产生的空化、声流、湿润效应能使其较好的湿润、分散,弱化管间的van de Walls作用能,有效地打散团聚,进而悬浮在水中形成水性溶胶的分散体系。除此之外,超声波在对MWCNTs起分散作用之余,还使MWCNTs悬键增加,有利于MWCNTs的表面化学修饰。
(3)电场诱导法
在掺入导电纤维的有机溶剂薄层中,埋入金属薄板(或网格)片作为两端电极,对其施加一定的直流或交流电场,使得纤维电偶极化,成为电偶极子,进而使纤维受电场力作用产生规则运动并趋向于沿电场线方向排布,在基体中形成良好的导电网络结构的同时,还可以制备出纤维分布均匀的具有良好传导性能的复合材料。可以通过旋加一定的直流或交流电场,使MWCNTs电偶极化,成为电偶极子,进而受电场力作用的MWCNTs将产生规则运动并趋向于沿电场线方向排布,从而实现MWCNTs的均匀分散。
(4)表面修饰法
目前常用的表面修饰法分共价化学修饰法与表面活性剂(SAA)非共价修饰法两种。
共价化学修饰法通过对碳管表面进行氧化或引入有机官能团来修饰MWCNTs表面,可分为强氧化剂处理法、酰胺化法、酯化修饰法、烷基化修饰法等。共价化学修饰可使MWCNTs表面或缩短的MWCNTs末端打开,使其顶端含有一定数量的活性基团,如羟基(-OH)、羧基(-COOH)等。MWCNTs表面存在的活性功能基团不仅能改善MWCNTs的亲水性,还能使其更容易分散于水等极性介质中,而且为MWCNTs与其它物质或基团反应提供了基础,进而可与亲水基体材料产生较好复合均匀度和黏结界面强度。
表面活性剂非共价修饰法在有效分散碳纳米管的同时不会对碳纳米管的性能产生负面影响。表面活性剂分为离子型与非离子型两种。各种表面活性剂对MWCNTs分散稳定的共同点是,均为吸附包裹在MWCNTs表面,不会破坏MWCNTs的结构,而不同之处在于,离子型表面活性剂吸附在MWCNTs表面,主要依靠亲水基团之间的静电斥力阻止碳纳米管之间的聚集,非离子型表面活性剂/MWCNTs分散体系也是基于吸附机理,而其头基和尾基杂乱、随机地吸附在MWCNTs的管壁上保持体系稳定瞵引。
分散性是制约MWCNTs及其复合材料应用的主要因素之一。为了解决这个重要问题,大量学者致力于MWCNTs分散性及表面改性的研究,这也使MWCNTs分散性成为推进其实用化的关键问题,因此开展这方面的研究具有重要的意义。
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