将200 mg LiOH溶解于3 mL水中, 在加入10 mL甲醇.搅拌下将该溶液倒入含有160 mg MPPa (1b, 0.292 mmol)的15 mL二氯甲烷中, 室温条件下避光搅拌4 h, 用乙酸将反应液的pH值调至3, 在加入20 mL水和20 mL二氯甲烷分层, 水相用二氯甲烷萃取(15 mL×3), 合并有机层并水洗, 用无水硫酸钠干燥.减压浓缩, 剩余物硅胶柱层析分离[洗脱剂: V(石油醚):V(乙酸乙酯)＝4:1], 得到46 mg暗红色固体11(0.082 mmol, 28%).将其溶解于含有0.1 mL吡啶的15 mL四氢呋喃, 在0 ℃剧烈搅拌下, 将溶解在2 mL四氢呋喃中的24 mg OsO4 (0.094 mmol)慢慢滴加到反应液中, 保持温度并搅伴30 min.再于室温下搅拌反应2 h.加入20 mL在50%甲醇中饱和的NaHSO3溶液, 搅拌20 min, 过滤除去OsO3的红褐色沉淀.剧烈搅拌下向反应液中加入1 g硅胶, 然后将溶解于5 mL水中的200 mg NaIO4 (0.935 mmol)倒入反应体系, 颜色迅速由墨绿色变为铜色, 30 min后加入100 mL水和80 mL二氯甲烷淬灭反应, 过滤, 分出有机层, 干燥后用重氮甲烷甲基化.减压除尽溶剂, 剩余物经硅胶柱层析分离[洗脱剂: V(丙酮):V(甲苯)＝1:10], 得到25 mg红色固体12 (0.043 mmol), 产率53%. m.p. 233~235 ℃; UV-vis (CH2Cl2)λmax [ε/(L?mol－1?cm－1)]: 421 (11.30×104), 513 (7.91×103), 546 (3.05×104), 666 (2.71×104), 693 (4.97×104) nm; 1H NMR (400 MHz. CDCl3) δ: －0.43 (br s, 1H, NH), 0.58 (br s, 1H, NH), 1.58 (t, J＝7.6 Hz, 3H, 8-CH3), 1.81 (d, J＝7.2 Hz, 3H, 18-CH3), 1.87~2.08 (m, 1H, 17a+17b-H), 2.18~2.43 (m, 2H, 17a+17b-H), 2.54~2.78 (m, 1H, 17a+17b-H), 3.04, 3.61, 3.65 (each s, each 3H, CH3+OCH3), 3.45 (q, J＝7.6 Hz, 2H, 8a-H), 4.16 (d, J＝8.4 Hz, 1H, 17-H), 4.36 (q, J＝7.2 Hz, 1H, 18-H), 5.03 (d, J＝20.0 Hz, 1H, 132-H), 5.20 (d, J＝20.0 Hz, 1H, 132-H), 8.49, 9.42, 9.68 (each s, each 1H, meso-H), 11.29 (s, 1H, 3-CHO), 11.33 (s, 1H, 12-CHO); 13C NMR (CDCl3) δ: 204.2, 204.0, 199.8, 174.5, 172.7, 170.6, 170.3, 146.0, 145.9, 142.5, 138.6, 137.4, 136.9, 133.3, 129.7, 129.1, 123.6, 105.6, 98.1, 62.5, 61.5, 56.2, 51.6, 51.2, 31.9, 31.4, 24.4, 24.2, 23.6, 23.4, 13.7, 13.0, 12.1; IR (KBr) v: 3449 (N—H), 2924 (C—H), 1742~1708 (C＝O), 1686 (C＝C), 1560 (chlorin skeleton), 1457, 1341, 1082, 1040, 971 cm－1. EI-MS m/z: 565.4 (M+H+). Anal. calcd for C33H32N4O5: C 70.20, H 5.71, N 9.92; found C 70.40, H 5.84, N 9.87.
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