2016年, Wu和Su课题组^[24]报道了醋酸铜催化的喹啉衍生物5位的碘化反应, 能专一地以较高产率得到一系列5位碘化的产物(Eq. 10).但是对于杂芳烃的吡啶和噻吩酰胺类化合物, 该反应得到的是喹啉5位取代的单取代以及双碘代(5位和杂芳烃邻位都取代的)的混合物.对于喹啉2位甲基取代的底物, 则只能以31%的产率得到三碘代的产物.

2016年, Baidya课题组^[25]也报道了铜催化的喹啉5位碘化和溴化反应, 产率50%至97% (Eq. 11).并且将该反应运用于合成具有肿瘤抑制活性的生物活性分子中(Scheme 3).然而, 该反应体系不能拓展到以NCS为氯源的喹啉5位氯化反应.此外, 作者还对底物的转化做了一系列偶联反应方面的研究(Scheme 4).比如:从氨基喹啉5位碘化产物为原料, 可较高产率地得到Suzuki偶联反应、Sonogashira偶联反应、Heck偶联反应以及与苯酚的醚化反应的目标产物.

图式3  合成具有肿瘤抑制活性的生物活性分子 图式3.  Synthetic application as tumor suppressor

图式4  5-碘氨基喹啉的偶联转化 图式4.  Cross couplings of 5-iodide aminoquinoline

Koley课题组^[26]在探索镍催化的苯甲酰胺氨基喹啉的碘化反应时发现, 当使用氯化镍作催化剂时, 以碘单质为碘源, 能一锅法以85%的产率得到喹啉5位碘化的产物(Eq. 12), 但该反应需要使用大大过量的碘源(4.5 equiv.).

                                                                化学慧定制合成事业部摘录