手性硼酸酯的特定E/Z构型烯化反应

Roly J. Armstrong, Cristina García-Ruiz, Eddie L. Myers, and Varinder K. Aggarwal

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610387

具有特定E/Z构型的多取代烯烃因在天然产物、药物化学及材料科学领域的重要作用而备受关注。目前已知的合成方法中，最普遍使用的是乙烯基卤代烃和硼酸酯通过Suziki-Miyaura偶联反应直接合成得到。然而sp²杂化的一级有机硼试剂的偶联反应较为成功，但对于二级和三级硼酸酯参与的偶联反应则效果不佳，因而限制了它的广泛应用。Suziki-Miyaura偶联反应的一个的优点是该反应得到的产物是立体定向的，但是无法通过控制条件分别得到几何异构E或Z，这也限制了它的广泛应用。

最近，Varinder K. Aggarwal课题组研究报道了手性的二级硼酸酯和独特构型的取代乙烯型卤代烃反应，经过不同条件控制得到高立体选择性的E或Z型多取代乙烯产物，如图1所示。

图1，硼酸酯的特定构型烯化反应