BCl₃引导的C3硼烷化苯并呋喃和苯并噻吩类化合物的合成

Andrew J. Warner, Anna Churn, John S. McGough, and Michael J. Ingleson

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610014

苯并呋喃和苯并噻吩类结构在药物靶分子及有机材料等领域都有非常重要的应用，其相应的硼酸类衍生物可以通过诸如Suziki偶联等反应实现多种官能团转化。合成其硼酸衍生物的经典方法是通过相应化合物的C-H或C-X键活化得到，而另一种更有效的策略是过渡金属催化或强硼烷亲电体（例如B(C₆F₅)₃）在无金属催化剂条件下参与的炔烃连续环化硼烷化反应得到目标产物，其中B(C₆F₅)₃在炔基环化硼烷化反应过程中扮演着非常重要的角色，但是它们存在官能团容忍性差的缺点使其应用受到限制。因而寻找合适的硼路易斯酸替代品（例如BCl₃）迫在眉睫，但也取得了一定的成果，如图1所示。

最近，Michael J. Ingleson等人开发了以BCl₃催化的邻位烷基炔基取代的苯甲醚类化合物及苯甲硫醚类化合物环化硼烷化反应，高效率得到了一系列苯并呋喃及苯并噻吩类的硼酸衍生物（如图1所示），并尝试了一锅法进行后续的Suziki反应，得到了2,3位芳烃取代的苯并呋喃和苯并噻吩衍生物。

图1，环化硼烷化反应