可见光促进杂环芳烃C-H键亚砜化反应

Andreas Uwe Meyer, Alexander Wimmer, and Burkhard König

Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610210

芳烃化合物的C-H键酰基化反应是有机合成中获得相关中间体的非常重要的一类反应，其中最经典的要数傅克酰基化反应。尽管芳基亚砜类结构单元在天然产物、药物、除草剂、功能材料、有机催化及配位化学中都有应用，但是其合成方法相对较少且不成熟。其中常见的合成方法要数含硫化合物的氧化及亚磺酰化合物与有机金属试剂的亲核取代反应（如图1a和1b所示），但氧化剂与金属有机试剂的存在对化合物中其他官能团的容忍性较差。近十年来，出现了次磺酸阴离子与芳卤或芳基三氟甲磺酸酯的钯催化芳基化反应的例子（如图1c所示）和苯或甲苯与亚磺酰氯在氯化铝催化下的亲电芳香取代反应（如图1d所示），但是这些反应对于天然产物、药物等的合成不太适用，在合成杂环芳烃的亚砜类化合物也显得无能为力。

最近，Burkhard König等人开发了一种以化学计量的过硫酸氨为氧化剂、富电子杂环芳烃（吲哚、吡咯等）和亚磺酰胺为底物的无金属参与的C-H键亚砜化反应，如图1e所示。该反应具有条件温和，官能团容忍性好等优点，比较适合用于合成生物活性化合物及药物等前体化合物。

图1，亚砜类化合物的合成