苯乙烯的光催化三氟甲基化和氢化三氟甲基化反应

Natan J. W. Straathof, Sten E. Cramer, Volker Hessel, and Timothy Noël

Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201608297

烯烃在有机合成的地位非常重要，其可以通过诸如氢甲酰化反应、氢氨基化反应、Wacker氧化反应等形成C-C或C-杂原子化学键，例如三氟甲基化和氢化三氟甲基化反应近来就很热门。三氟甲基化可以提高分子的生物利用度、脂溶性及代谢稳定性等优点使得三氟甲基化合物在药物化学、农药、材料化学等领域具有非常重要的应用价值。

目前为止，关于烯烃的三氟甲基化和氢化三氟甲基化的报道主要存在底物要预处理、试剂较昂贵及双键的异构化等缺点，很难得到推广使用，如图1A所示。因此，自由基三氟甲基化和氢化三氟甲基化日益受到重视。但是对于苯乙烯类化合物仍然不可避免存在聚合、产物异构化、氧化、二聚、亲核等副反应的存在。因此，可以通过苄基自由基的单电子氧化可以有效避免上述这些副反应，如图1B所示。但是迄今为止，合成这些看似简单化合物的方法仍然或多或少存在缺陷而很难被用于生产。

最近，Noël团队报道了以CF₃I为三氟甲基化试剂通过可见光氧化还原催化末端烯烃和α或β取代的苯乙烯化合物的三氟甲基化和氢化三氟甲基化的简单方法，如图1C所示。此种方法具有条件温和（室温、可见光、弱碱等）及副反应少等优点具有广大的应用前景。

图1，烯烃的三氟甲基化及氢化三氟甲基化反应