氢化铝催化炔烃的硼氢化反应

Alessandro Bismuto, Stephen P. Thomas, and Michael J. Cowley

Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.201609690

过渡金属催化反应在有机化学、药物化学、材料等领域发挥着不可替代的作用。然而时至今日，面临日益枯竭的资源及严重的环境污染，寻找地球丰富的、无毒的及环境友好的替代品日益成为科学家们共同面对的一个课题。相对于过渡金属而言，含有主族元素的催化剂逐渐进入大众的视眼。事实上，已经有研究报道了基于硅和硼试剂的催化还原不饱和极性共价键（例如C=O、C=NR等）的例子。尽管铝化合物已经作为路易斯酸催化剂和化学计量氢化试剂起作用，但是在广阔的催化领域的应用并不广泛。

铝氢化反应（如图1所示）可以使烯烃和炔烃化合物官能团化，例如炔烃的定量铝氢化反应可以得到烯基铝试剂，并进一步可与亲电试剂反应。但是这些反应所需的定量铝氢化物对空气和水分敏感，使其具有危险性和原料的浪费等特点。最近，Thomas和Cowley等人开发了一种催化量氢化铝催化炔烃得到烯基氯试剂的方法，烯基铝试剂可与合适的氢化物反应可生成相应的烯烃取代物，同时生成的氢化铝继续参与催化循环。例如，烯基铝试剂可与频哪醇硼烷生成烯基硼酸酯，并可进一步通过反应生成不同官能团化的烯烃化合物，如图1所示。

图1，炔烃的铝氢化反应