Pd-dppp配体催化烯烃的区域选择性氢甲酰化反应

Wenlong Ren, Wenju Chang, Jie Dai, Yuan Shi, Jingfu Li, and Yian Shi

1. Am. Chem. Soc., DOI: 101021/jacs.6b10297

醛类化合物在药物化学和精细化学等领域扮演者非常重要的角色，其醛基官能团可以向羟基、羧基、氨基等多种官能团转化。醛类化合物的合成一般是通过过渡金属（Rh、Ru等）催化烯烃和合成气（一氧化碳和氢气，高压条件）的氢甲酰化反应得到的，因而此种方法很少在实验室中进行。因而科学家们在寻找合成气的替代品的过程中取得了一些进展，例如甲醛、醇类和甲酸等。

南京大学的史一安课题组发现烯烃1在Pd和PPh₃、dppf等配体催化下得到Pd络合物10，并进一步得到羧酸3；他们进一步的研究发现当改为dppp为配体时，10可以消除一分子CO₂高区域选择性的得到末端醛，如图1所示。

最近，清华大学的李必杰团队第一次报道了“铱-手性双膦配体”体系高效的不对称催化α,β-不饱和二级或三级酰胺的γ-炔基化反应（30examples，yield：5%~94%，er：89/11~97.5/2.5），如图1所示。

图1，甲酸条件下烯烃的氢甲酰化反应