酚和芳基亚砜化合物通过无金属活化C-H/C-H脱氢偶联高选择性合成双芳基化合物的新方法

Tomoyuki Yanagi, Shinya Otsuka, Yuko Kasuga, Keisuke Fujimoto, Kei Murakami, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu*, and Atsuhiro Osuka

JACS: DOI: 10.1021/jacs.6b10278

在过去四十年中，双芳基化合物的合成一般由芳卤和芳基有机金属试剂通过过度金属催化偶联实现。直到2007年，Fagnou等人第一次由芳香化合物通过过度金属催化剂（如Cu-BINOL体系）催化脱氢的C-H/C-H偶联直接制备双芳基化合物，从而使得活化惰性的C-H键有望解决人类在新世纪面临资源枯竭和环境不断恶化的难题。但是实现高效的C-H键偶联所需的催化剂载荷非常高，而且价格非常昂贵。同时重金属残留也是制药学家和材料学家必须克服的一个难题。

最近，日本的Yorimitsu等人通过芳基亚砜化合物和酚在三氟醋酸酐的催化下高选择性的C-H/C-H脱氢偶联合成双芳基化合物，如图1所示。其条件温和、环境友好、高产率和高位置选择性等优点必将进一步促进惰性C-H活化的发展。

图1，芳基亚砜和酚C-H脱氢偶联新方法