Zaragozic Acid C的全合成

桥本

Y. Hirata，S Nakamura，N。Watanabe，O。Kataoka，T。Kurosaki，M.Anada，S。Kitagaki，M。Shiro，S。Hashimoto，Chem。欧元。J. 2006年，12，8898-8925。

DOI： 10.1002 / chem.200601212

萨拉哥酸在这些网页上的第二次出现（第一次出自 Rizzacasa），以及该组的第二次合成（第一次）。然而，在这个天然产物家族中已经有很多工作，其中大多数使用相同的方法构建缩酮（Heathcock的路线是例外）。然而，在这种合成中，他们使用了羰基叶立德环化，这是一种非常优雅的通往复杂桥接系统的途径。

为了制备环化基底，它们需要与羰基相邻的重氮基团; 使用Wenkert开发的协议，我对他们这样做的方式印象深刻 。

我很惊讶重氮群保持完整！他们最初进行了相当多的筛选，并且必须确定非对映体控制的水平。为此他们将产品循环化，重氮组仍然保持开启状态！我很喜欢这种转变……

然后将它们置于环化中，对其进行严格筛选以找到合适的亲偶极子，催化剂和溶剂，并确定所显示的那些，以非常好的产率完成转化。留下烯烃和甲酯，外来碳单元的二氢氧化和裂解使复杂的桥连体系完全。

侧链的附属物最初是用 Kocienski-Julia烯化开始的，但是返回原料！因此，他们然后尝试了一些 复分解，再次筛选条件; Blechert的催化剂最为成功（实际上是Hoveyda催化剂的衍生物）。这构成了目标的正式全面综合，但无论如何，他们按照Carreira和Du Bois的路线完成了这项工作 。现在这是一个筛选的负荷！