螺内酯甲醚的全合成

特罗斯特

BM Trost，AH Weiss，Angew。化学。诠释。埃德。 2007年，46，7664-7666。

DOI： 10.1002 / anie.200702637

当我开始阅读它时，我不确定这篇论文 – 介绍，其中酮和乙炔官能团被比较和对比，似乎非常不合适。当然，大多数读者都很清楚烷基的用途，以及可能对其进行的转化。无论如何，Trost通往这种天然产品的途径非常好，并且依赖于一些聪明的炔基化化学。

从重新合成可以看出，他们计划使用ProPhenol催化的炔基化两次以赋予羟基立体化学并形成CC键。这种方法似乎工作得相当好 – 在第一种情况下，产量和ee（显示）非常好; 在第二种情况下，对不饱和醛的更复杂添加，结果是温和但仍然令人印象深刻（52％，5：1 dr）。

完成这个技巧两次后，使用了最后一段炔基化; 攻击到R – （+） – 环氧丙烷产生令人印象深刻的螺环缩酮化所需的最终羟基立体中心。这种化学物质最初由Utimoto使用，并且去年由De Brabander进行了机械调查。他们的结果不言自明 – 产生两个环和一个裂解产率的螺旋立体中心（可能是一个非对映异构体）。

聪明的化学，很好读……