（+） – Cyanthiwigin U的合成

cyanthin diterpenes显示出从细胞毒性到神经生长因子刺激的生理活性。最近描述的科罗拉多大学的Andrew J.菲利普斯（J.化学会志。2005，127，5334. DOI：10.1021 / ja0509836）cyanthiwigin的简明对映选择性合成U（3）的基础上，所述复分解转化1到2，使用第二代Grubbs催化剂。

很明显，1将来自Diels-Alder加合物。近年来，围绕开发用于Diels-Alder反应的对映选择性催化剂已经进行了大量工作，但迄今为止开发的催化剂仅与活化的亲二烯 – 二烯组合一起使用。对于反应性较低的二烯，仍然需要使用手性辅助控制。其中一种更有效的是已知的樟脑衍生的叔醇，因此在该项目中使用。二烯4与对映体纯的烯酮5的 Diels-Alder环加成 导致加合物6具有高的非对映控制。氧化裂解产生酸7，其被带到双烯酮上1。

在乙烯气氛下使用20mol％的第二代Grubbs催化剂顺利地进行1至2的双向串联复分解。2至3的转化利用了两种酮的不同反应性。 从受阻较小的酮的受阻较小的面加入氢化物2，得到4。向存活的酮中加入异丙基锂，然后氧化重排所得的叔烯丙醇并伴随二次烯丙醇的氧化，得到二酮10。选择性地加入甲基锂使两种酮的受阻较小，再次从较开放的面上，然后得到3。

这里显示的优雅简洁的策略是三环烯酮3的对映选择性和非对映选择性构建，通过Diels-Alder衍生的二酮1的双向串联复分解，应该具有一些普遍性。