不饱和羰基化合物的选择性氢化反应无论在基础研究还是在工业生产中都具有重要意义,所得还原产物被广泛应用于医药、材料以及大宗化学品的制备。其中,通过选择性还原1,4-二芳基取代不饱和酮所得产物是许多重要生物活性分子的结构骨架。
目前,贵金属催化剂凭借其优越的反应活性在不饱和羰基化合物的双键选择性还原反应中被广泛的应用。但是贵金属催化剂存在贵金属储量低、价格昂贵、环境不友好等弊端,尤其是对于均相催化体系而言,往往都需要合成结构复杂、价格昂贵的配体协助。同时,存在反应选择性差缺点。因此,开发条件温和、绿色高效的不饱和羰基化合物选择性还原策略是近期研究的热点问题之一。
2017年以来,中科院青岛生物与能源过程研究所的杨勇研究员及其所带领的低碳催化转化研究组使用竹笋作为生物质材料,通过简单的水热、碳化等过程实现了N,O双杂原子掺杂的生物质碳材料的绿色制备并作为功能性载体用于负载稳定的金属纳米颗粒催化剂。在前期研究工作基础上,研究人员进一步从竹笋出发开发了一条新的合成路线制备核壳结构钴纳米催化剂。该催化剂可实现绿色、温和条件下不饱和羰基化合物的选择性还原反应。研究发现,该催化剂在水中具有很高的反应活性和C=C双键还原选择性。同时,研究人员充分利用催化体系对羰基化合物的高度选择性,通过一锅法策略实现了以简单的醛和酮为原料进行高级饱和羰基化合物的合成。
此外,该组研究人员还将该一锅法策略成功应用于LoureirinA的高效合成当中。相对传统的合成方法,该方法不需要中间体的分离以及酚羟基的保护和脱保护。
该工作是非均相贱金属催化体系催化不饱和羰基化合物双键选择性还原的首例报道。催化剂制备过程绿色,催化剂能够被循环使用并保持高反应活性,反应使用水作为溶剂避免有机废弃物造成的环境污染。催化体系也应用于Loureirin A的一锅法高效合成当中,为Loureirin A的高效合成提供了新路线。该报道为生物质基碳材料负载贱金属催化剂的设计、合成提供了新思路,同时也为不饱和羰基化合物的选择性还原提供了新途径。
文章发表在ChemCatChem, doi.org/10.1002/cctc.201801987
作者:Dr. Tao Song , Zhiming Ma, Prof. Yong Yang