ZK作者/ 生物医药工程智库

编辑/ ZK主创们

烯烃与酰氯在AIC13等Lewis酸催化下也可以发生C-酰化反应,亦可以把它看成是脂肪碳原子的 Friedel-Crafts 反应。

(1) 反应通式

酰化剂除各种脂肪族或芳香族的酰氯外,酸酐,羧酸(选用HF,H2SO4,PPA为催化剂) 等其他羧酸衍生物也可以用做酰化剂; 被酰化物为各种脂肪族的烯烃或炔烃;催化剂为质子酸或Lewis酸; 反应的溶剂一般是醚类、卤代烷类等。

(2)反应机理

酰氯在AIC13作用下生成羰基络合物(99)或酰基正离子(101),然后对烯烃进行亲电进攻得中间体(102),(102)脱质子得酰化产物不饱和酮(104),同时,(102)也可能与氯负离子作用得中间体B-氯代酮(103),(103)再经脱氯化氢得产物不饱和酮(104)。

(3)应用特点

① α,β-不饱和酮的制备

利用本反应可以在烯烃上引入酰基而得到a,B-不饱和酮, 且酰基引入的位置符合马氏规则, 即酰基优先引入到氢原子较多的碳原子上。 例如:

② 分子内的酰化反应

不饱和脂肪烃和不饱和 脂环烃的分子内酰化也可以制备不饱和环酮。 例如:

③ 烯硅烷的酰化反应

烯硅烷的酰化反应的定位具有区域专一性,由于受三甲基硅基的影响,作为亲电试剂的酰基优先进攻硅原子所连的碳原子而形成烯酮。例如:

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