氨基呋喃的氟化是一种化学反应，可将氧化的有机化合物转化为有机氟化合物。氨基呋喃选择性地交换羟基用于氟，但也能够将羰基，卤化物，甲硅烷基醚和其他官能团转化为有机氟化物。
介绍
在1970年引入二乙氨基三氟化硫（DAST）以用氟取代羟基之前，四氟化硫是最常用于完成这种转化的试剂。然而，四氟化硫仅与最酸性的羟基反应（其底物范围有限），并且难以处理，有毒并且能够在水解时产生氟化氢。因此，氨基磺酰胺试剂如二乙氨基三氟化硫已大量取代SF 4作为用氟化物取代羟基的选择试剂。[2]
（1）
氨基呋喃通常通过相应的二烷基氨基（三烷基）硅烷与SF
4反应制备。
[2]当氨基磺酰胺暴露于第二当量的氨基硅烷时，产生双（二烷基氨基）二氟化硫。
[3]三（二烷基氨基）锍二氟三甲基硅酸盐如二（三乙基氨基）锍二氟三甲基硅酸盐（TASF）已经实现了作为卤化物氟化试剂的合成效用。当三当量的氨基硅烷暴露于四氟化硫时形成这些。
[4]
（2）
机制与立体化学
流行机制
DAST的氟化机理与四氟化硫的机理相似。底物的羟基对硫的攻击和氟化氢的消除导致烷氧基二硫化硫中间体。通过S N 1 [5]或S N 2 [6]途径的氟化物的亲核攻击导致产物。尽管在许多手性醇中已观察到清洁的构型转化，但在某些情况下也观察到碳阳离子重排。手术通路取决于基底的结构。
（3）
通过类似的机理将醛和酮转化成相应的偕二氟化物，在上述羟基置换机理之前加入氟化氢。可烯醇化酮的氟化中的重要副产物是相应的氟乙烯，其由中间氟碳阳离子的去质子化产生。
（4）
卤化物通过卤化物基本上复杂的氟化物交换反应。已经分离出含有交换的卤化物的副产物。
[7]
范围和限制
氨基呋喃对用氟化物取代羟基具有高度选择性，但在没有醇官能团的情况下，它们能够将多种底物转化为相应的氟化物或酰基氟化物。例如，酮转化为偕二氟化物。[8] 然而，与四氟化硫不同，氨基呋喃不会将羧酸转化为三氟甲基; 反应在酰氟阶段停止。[9]甲硅烷基醚在DAST存在下转化为有机氟化物。[10]
（5）
醛和酮与DAST反应形成相应的偕二氟化物。可烯醇化酮的氟化产生二氟烷烃和氟乙烯的混合物。在含有发烟硫酸的甘醇二甲醚中，氟乙烯产品占主导地位。
[11]富含电子的羰基化合物，如酯和酰胺，不与DAST或其他氨基呋喃反应。
（6）
环氧化物可根据其结构产生多种产物。通常，以最高产率形成的产物是邻位二氟化物和双（α-氟烷基）醚。然而，该反应导致产率低并且在合成上不是有用的。
[12]
（7）
DAST氟化的极性机制意味着某些底物可能遭受Wagner-Meerwein重排。在新戊醛的氟化反应中观察到该过程，得到1,2-二氟-1,2-二甲基丙烷，1,1-二氟-2,2-二甲基丙烷和1-氟-2,2-二甲基乙烯的混合物。 。
[8]
（8）
二醇可在氟化条件下进行频哪醇重排。
[13]
（9）
当用DAST处理亚砜时，发生有趣的Pummerer型重排以提供α-氟代硫化物。
[14]
（10）
与其他方法比较
氨基呋喃与许多其他可用的氟化方法相比是有利的。它们比四氟化硫更容易处理; 然而，SF 4不会促进阳离子重排。[15]关于羧酸，氨基呋喃和SF 4是互补的：前者产生酸性氟化物，而后者产生三氟甲基化合物。
（11）
全氟烷基胺，如Ishikawa试剂（N，N-二乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙胺），
[16]对羟基具有高选择性，不与醛和酮反应。然而，这些试剂的酰胺副产物比氨基磺酰胺副产物更难与所需产物分离。
（12）
碱金属和四烷基铵氟化物可用于置换磺酸酯; 然而，这些反应需要比相应游离醇的氨基砜氟化更高的温度。
[17]
（13）
实验条件和程序
典型条件
DAST的氟化可以在常规的玻璃设备中进行，尽管玻璃的蚀刻可能是由反应副产物引起的。反应通常在非质子或非极性溶剂中进行。应从反应中排除水分和大气中的氧气。反应通常在-78℃开始并升温至室温或以上; 但是，反应不应加热到80℃以上，因为氟化试剂的分解在该温度下开始发生。后处理通常包括将反应混合物倒在水或冰上，然后用碳酸氢钠中和酸性副产物。标准纯化方法可用于分离所需的氟化产物。
示例程序[18]
（14）
将13.0g（0.1mol）1-辛醇在25mL二氯甲烷中的溶液滴加到16.1g（0.1mol）二乙氨基三氟化硫在60mL二氯甲烷中的溶液中，冷却至-70°至-65°。将反应混合物温热至25°，加入50mL水，分离下层有机层，用无水硫酸镁干燥，蒸馏，得到12.0g（90％）1-氟辛烷，为无色液体，沸点42℃。 -43°（20毫米）。
19 F NMR（CCL
3 F）：218.8 ppm的（TT，
2 J = 49赫兹，
3 J = 25赫兹）。
