俞氏糖基化反应

Yu Glycosylation

概要

自1893年Fisher糖基化反应被建立以来，许多种不同类型的糖基化反应被开发出来应用于糖苷键的构建。目前，大多数的糖基化反应都需要化学计量的酸、酸酐或者Lewis酸的促进，使用非催化量促进剂的糖基化反应体系本身具有较强的酸性或反应体系中会有H+的聚集，使得合成不稳定的糖苷键具有非常大的挑战性。2008年，上海有机所俞飚研究员课题组发展了一种新型的糖基化方法，该方法通过使用Au(Ⅰ)络合物（如Ph3PAuOTf、Ph3PAuNTf2）对邻炔基苯甲酸酯供体进行高效的活化。离去基在活化过程中可以有效捕获反应中产生的H+ [1]，从而使得反应体系一直保持在较为温和的条件下。这种新型糖基化反应具有反应条件十分温和、仅需要催化当量的活化剂、底物适用范围广的特点，对一些在其他糖苷化条件下不稳定的底物有较好的耐受性和选择性。目前，这种合成方法已被广泛应用于各种寡糖以及复杂天然产物的合成中（如：Tunicamycin V[2],Spinosyn A[3], Mannopeptimycins[4], Trioxacarcin C[5]等）；这种新型的糖基化合成方法被大家称作俞氏糖基化反应（Yu Glycosylation）。