大连理工大学张淑芬教授团队完成的低聚合度多羧酸大分子染料的创制与工业化应用项目,通过了中国石油和化学工业联合会在北京组织的科技成果鉴定。鉴定委员会一致认为,该成果整体技术水平达到国际领先,对推动我国皮革染料性能提升、实现着色皮革向高档化发展、消除皮革染色污染均具有重要意义。
鉴定意见显示,该技术成果针对传统皮革染料上染率和染色坚牢度低,金属络合染料染色后易造成重金属含量超标,不符合“生态皮革”染整要求的现状,创制了新型低聚合度多羧酸大分子染色用染料。
该项成果取得了三大创新,创制了黄、红、蓝、棕色低聚合度多羧酸大分子新型染料,创制了黑色新型多羧酸水溶性染料,发明了低聚合度多羧酸染料清洁制造技术。
其中,在创制黄、红、蓝、棕色低聚合度多羧酸大分子新型染料方面,通过调控多羧酸相对分子质量分布、聚合度和发色体接枝率,使染料分子易渗入皮革内部,羧基与皮革胶原蛋白以盐键结合,用于皮革染色具有色泽饱满、匀染性和透染性好、上染率接近100%等特点,解决了黄、红、蓝、棕色等皮革耐迁移性、耐摩擦性差等问题。
在创制黑色新型多羧酸水溶性染料方面,通过调控多硫键断裂和巯基加成不饱和酸比例,得到了相对分子质量分布可控、水溶性好的新结构多羧酸黑色染料。反应具有原子经济性,染料结构无毒无刺激性,用于皮革染色时黑度高、匀染性和透染性好、上染率接近100%,解决了黑色皮革耐迁移性、耐摩擦性差等问题。
在低聚合度多羧酸染料清洁制造技术方面,开发了马来酸酐循环聚合技术,使聚马来酸酐收率达到90%以上;创制了溴氨酸乌尔曼缩合一价铜络合物的催化剂体系,显著提高了缩合反应及染料收率;建立了连续化耦合反应技术,大幅提升了耦合反应效率;实现了母体分子和反应基团近100%接入大分子的低聚合度多羧酸大分子染料清洁制造。
据介绍,该成果形成了完整的自主知识产权体系,已获授权发明专利10件,其中美国发明专利3件。目前,技术成果已在金华双宏等4家大型染料企业成功应用,近3年染料累计产量1.5万吨,实现销售额6.237亿元,利税1.394亿元,经济、社会和环境效益显著。
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