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Ullmann偶联反应2017-12-25

碘代芳烃在Cu , Ni 或Pd催化下进行自身偶联得到二芳基化合物的反应。此反应是合成联芳基化合物的方法之一。该偶联反应多用于同种芳基卤的自偶联,不常用于两种卤代芳烃的偶联来合成不同官能团的联芳基化合物。

卤代烃活性顺序为I > Br > Cl、含吸电子基团的取代基更容易发生偶联。除过铜以外,也可使用镍(0)催化剂。

将PhI转化为PhCuI过程是氧化加成。

【J. Mol. Struct. 1991, 248, 189-200】

CuTC-催化Ullmann偶联【CuTC, 噻吩-2-甲酸铜(I)盐】

【J. Org. Chem. 1997, 62, 2312-2313】

【Org. Lett. 1999, 1, 671-672】

【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5955-5965】

【Org. Lett.2007, 9, 3255-3257】

【 J. Org. Chem. 1999, 64, 655.】

通常Ni(0)对氧气非常敏感,反应体系需要严格的脱气操作。锌可作为Ni的还原剂再生活性Ni(0)、反应也容易操作。镍的用量也可以因此减少到催化量。

【Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 80】

Fritz Ullmann(1875-1939), 生于德国 巴伐利亚州菲尔特,在日内瓦大学Graebe下面学习。后再柏林高等技术学院和日内瓦大学任教。

 

化学慧定制合成事业部摘录

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