1.1 POCl3简介

1）无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热甚至爆炸。相对密度(d25)1.675。熔点1.25℃。沸点105.8℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。

2）禁止混合一起使用化合物—强还原剂，活性金属物，水及醇类化合物。【和水反分解成H3PO4与HCl，对皮肤、黏膜有刺激腐蚀作用，具有催泪作用；毒性和光气类似；接触皮肤易灼伤，产生红斑和水肿】。POCl3参与的反应禁止使用玻璃封管，闷罐，高压釜等密闭型反应容器进行反应。

1.2 一般操作

1）带防护眼镜、手套、白大褂、通风橱内操作。

2）将底物向POCl3中加比较稳妥，特别是活性化合物（例如吡啶氮氧化合物的转位氯化，如果反过来加，则有爆炸的危险性）。

3）反应时要有尾气吸收装置，可以从冷凝管上端接出——缓冲瓶——碱液尾气吸收装置，中间不要接三通，尖嘴吸管等。

4）a、少量POCl3可以直接把反应液缓慢倒入常温水中（小心产物的稳定性，可能会局部过热导致水解产物，特别是吡啶氯或其嘧啶氯的产物），一边倒入，一边搅拌，同时注意温度变化，当温度升高时，要及时加入冰块降温。

b、大量POCl3，可以尽量浓缩完（建议不要在旋转蒸发仪上减压蒸馏，可以采用减压蒸馏方式浓缩）。如果蒸干，反应物成结实的固体，转移困难，可以在浆状时淬灭；或者蒸去大部分POCl3后加入甲苯共沸出去剩余POCl3，再淬灭；或者蒸干后加入溶剂（如EA，DCM，THF等）溶解后淬灭。

5）萃灭POCl3时一定不要用冰水（其在冰水中待发期比较长，容易储热而导致突然爆发，非常容易冲料）；要用广口瓶；如果用碳酸氢钠这类的碱液中和，也一定要注意产生大量的CO2引发冲料；POCl3回流时，一定要记得在冷凝管上涂抹真空脂，防止反应瓶和冷凝管黏在一起，拔不下来；特别提醒的是，如果用旋蒸除去POCl3，一定不要掉锅或者水泵倒吸，一定要人在旁边看着，如果不小心掉锅或水泵倒吸，安全第一，及时拉下通风橱柜门，不要想在这个时候挽救你的反应。

6）严禁将回收的POCl3不经淬灭直接倒入废液桶。

7）杂环卤代产物对人特别是皮肤可能有强烈的过敏性，注意严密防护。

8)PCl3和 PBr3参与反应的应对方法类似。

9）举例如下：

将化合物a溶解在三氯氧磷中回流0.5小时，减压蒸馏除去过量三氯氧磷，用苯带几次，然后过柱纯化。

化学慧定制合成事业部摘录