电化学气体析出反应(GERs)在储能和化工生产中发挥着重要的作用,如水分解和氯碱工业。对于一个典型的气体析出过程,产生的气体产物首先在电极表面缺陷上形成纳米气泡(NBs),然后增大(通常为>20 μm)到浮力将它们从电极上剥离。
然而,在GERs过程中形成的界面气泡会阻碍电解质与电极表面的有效接触,从而阻碍传质,降低系统的电导率,导致能量效率的降低。因此,有必要对界面NBs生长进行研究,以实现对高效催化剂的合理设计。
基于此,北京化工大学孙晓明、李晖和罗亮等采用对介电场变化极为敏感的表面等离子体共振成像(SPRi)技术,以析氢反应(HER)为模型研究了界面NBs的形成和生长。
在GER条件下,研究人员揭示了在反应条件下界面NBs形成的情况:1.界面NBs在电极表面的疏气位点上很容易成核,而NBs的进一步生长需要更高的外加偏压;2.NBs的生长表现为CCD模式,三相接触线被表面不均一性固定。
界面NBs的“尖头上升”演化导致了更小的曲率半径、更高的Laplace内部压力和更高的气体化学势,这给GER带来了额外的过电势ηNB。并且,与NBs的生长相比,新气泡在亲水表面的成核难度更大,因此在不同过电位下,NBs的表面覆盖几乎保持不变。
此外,当施加的电位超过NBs的临界轮廓值(CA或r)时,NBs就会发生脱层,导致气体压力突然下降,随后NBs迅速膨胀为大气泡。基于原位SPRi和电流测量数据,研究人员提出了一个气泡模型来建立NB生长和电解电流之间的定量关系,优于传统的Tafel电流模型。
总的来说,该项研究不仅为追踪界面NBs的实时增长提供了一种很有前途的方法,而且揭示了NBs在确定反应过程中效率和额外过电位方面的关键作用,为电化学反应气体的电极设计提供了指导。
Interfacial Nanobubbles’ Growth at the Initial Stage of Electrocatalytic Hydrogen Evolution. Energy & Environmental Science, 2023. DOI: 10.1039/D2EE04143J