有机硅烷化合物被广泛用于各种产品中，例如涂料、油漆或药物，这归因于其高化学和热稳定性以及低毒性之故。
乙烯基和烯丙基硅烷是合成小分子的重要物质，也是许多大分子化学的组成部分。例如，不饱和硅烷可作为合成羰基和烯丙醇的底物。其中，由过渡金属催化的氢化硅烷化是合成有机硅烷最常见的途径，而不饱和硅烷则可以通过炔烃的氢化硅烷化来合成。
贵金属催化反应中，如使用Rh、Ir、Ru等催化剂，常可将烯烃进行脱氢甲硅烷基化（DS）。而在过去十年中也有研究开发出了使用Fe或Co等廉价金属用作催化剂的例子。不过，同样是廉价金属，锰催化的DS反应却受到高催化剂负载和苛刻的反应条件的影响，使得相关的开发进展较为缓慢。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，Vienna University of Technology的Karl Kirchner教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种不需要添加剂即可进行的Mn（I）催化的末端烯烃脱氢硅烷化反应。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该研究使用了稳定的烷基双膦Mn（I）络合物fac-[Mn(dippe)(CO)3(CH2CH2CH3)]作为预催化剂。在催化过程中，反应通过将CO配体迁移插入到Mn-烷基键中，以产生酰基中间体。自此开始，该中间体会经历硅烷HSiR3的Si-H 键快速裂解，以形成高活性的16e– Mn（I）甲硅烷基催化剂 [Mn(dippe)(CO)2(SiR3)] 以及释放出丁醛。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
他们发现，在室温下，反应能将多种芳香族和脂肪族烯烃有效且选择性地转化为 E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
此外，他们也基于机理实验数据和 DFT 计算提供了对该反应过程机理的见解，揭示了两条平行的反应途径。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
参考文献：Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c09175
原文作者：Stefan Weber, Manuel Glavic, Berthold Stöger, Ernst Pittenauer, Maren Podewitz, Luis F. Veiros, and Karl Kirchner*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c09175
